Autor: Jerzy Peszke (j.peszke_at_rocketmail.com)
Data: Sun 08 Sep 2002 - 13:27:09 MET DST

• Następna wiadomość: Piotr Solarz: "Re[5]: Anomalie u lantanowców"
• Poprzednia wiadomość: Piotr Solarz: "Re[3]: Anomalie u lantanowców"
• W odpowiedzi na: Piotr Solarz: "Re[3]: Anomalie u lantanowców"
• Następna w wątku: Piotr Solarz: "Re[5]: Anomalie u lantanowców"
• Odpowiedz: Piotr Solarz: "Re[5]: Anomalie u lantanowców"

Sprawa wyglada tak: mamy lektrony, roznica ich energii jest bardzo niewielka, przez co elektrony te zmieniaja swoje polozenie na poszczegolnych orbitalach. co sie teraz dzieje gdy usuniemy jeden elektron? praktycznie nic, z wyjatkiem tego iz reszta ma nieco wiecej miejsca dla siebie, skutkiem czego zmienia sie nieco konfiguracja. Podobnie jest jesli usuniemy kolejne elektrony.
To jest przy atomie izolowanym. Jesli natomiast mamy do czynienia z krysztalem, toretycznie bez defektow to tu wlasnie mamy do czynienia z wzajemnym oddzialywaniem atomow tworzacych krysztal. A co to jest krysztal? mozna przyjac iz zwiazek chemiczny tyle ze (w tym przypadku) skladajacy sie z tych samych atomow. Skutkiem tego iz wiazanie tworza dwa elktrony walencyjne (kazdy od jednego atomu), nastepuje hybrydyzacja orbitali i jakby na to nie spojrzal - zmiana konfiguracji przestrzennej orbitali. Uklad dazy po prostu do uzyskania jak najnizszej energii, ale calosc jest mozna rzec w kupie gdyz dlugosci wiazan sa takie same.
Inna rzecz gdy mamy do czynienia z krysztalem ale tworzacym zwiazek chemiczny, np. tlenek. Tu rowniez mamy do czynienia z hybrydyzacja orbitali ale dlugosc wiazania w krysztale pomiedzy atomami tlen-lantan (dla przykladu), tlen-tlen i lantan-lantan jest juz rozna. Uklad rowniez dazy do uzyskania jak najnizszej energii ale w tym przypadku konfiguracja przestrzenna krysztalu bedzie inna a co za tym idzie gestosc elektronowa jak i energie elektronow na poszczegolnych orbitalach beda inne niz w czystym krysztale lantanu. W dodatku krysztal ten bedzie mial budowe jonowa. Bardziej dokladnie Ci na razie nie jestem w stanie odpowiedziec. Jestem teraz na goscinnych wystepach i nie mam po prostu dostepu do moich danych. D kraju wroce najszybciej na poczatku przyszlego roku. Wtedy bede mogl Ci sluzyc bardziej szczegolowym wyjasnieniem.

Jurek

• Piotr Solarz <P.Solarz_at_INT.PAN.WROC.PL> wrote:
  > Witaj Jerzy,
  >
  > W Twoim liście datowanym 8 września 2002 (06:56:50)
  > można przeczytać:
  >
  > >> Po za tym nurtuje mnie problem Ln3+ tracą 2
  > >> elektrony z 6s i jeden z
  > >> 4f choć 4f jest mocno ekranowane i dlatego linie
  > czy
  > >> absorpcyjne czy
  > >> emisyjne lantanowców przypominają raczej wysokie
  > >> góry niż morenę
  > >> denną.
  >
  >
  > JP> Przypomnij sobie jak wygladaja orbitale atomowe,
  > typu
  > JP> s, typu p i typu d. To nie sa okregi na ktorych
  > JP> poruszaja sie elektrony. Jedynie orbitale typu s
  > JP> tworza cos w rodzaju sfery, ale juz np. orbitale
  > typu
  > JP> p przypominaja raczej osemke. dlatego tez m. in
  > z
  > JP> zaasady nieoznaczonosci Heisenberga nie mozemy
  > JP> dokladnie okreslic polozenia elektronu. Mozemy
  > to
  > JP> zrobic jedynie w przyblizeniu i to przyblizenie
  > jest
  > JP> wlasnie orbitalem.
  >
  > Dalej jednak nie tłumaczysz dziwnego zachowania
  > lantanowców.
  > Elektrony orbitalu 4f są ekaranowane przez elektrony
  > 5s2 i 5p6. Dlatego
  > widmo emisyjne lantanowca w matrycy krystalicznej
  > wygląda mniej więcej
  > tak jak na załączonym obrazku w pdf (przepraszam za
  > przesyłanie
  > binarów ale wielkość pliku nie zbyt duża; mniej niż
  > 20 kB). Widać nawet
  > rozstrzępienia Starkowskie poziomów wywołane
  > działaniem pola
  > krystalicznego matrycy. Elektrony 4f są "głęboko"
  > pod 5s i 5p. A
  > jednak to taki elektron traci Ce przy powstawaniu
  > Ce3+ bo z 4f2 6s2
  > staje się 4f1. Trochę inaczej wygląda to przy
  > gadolinie. z 4f7 5d1 6s2
  > dostajemy po jonizacji 4f7 (traci jeden z orbitalu d
  > i dwa z s). Europ
  > zaś jonizuje się następująco 4f7 6s2 na 4f6 przy 3+.
  > Za każdym razem
  > inny mechanizm. Prawdopodobnie ktoś kiedyś uzasadnił
  > takie, a nie inne
  > konfiguracje elektronowe lantanowców. Jeszcze
  > niedawno wszystkie
  > lantanowce teoretycznie posiadały elektron 5d1 na
  > zerowym stopniu
  > utlenienia. Twierdzenie, że tak jest bo jest to
  > minimum energetyczne
  > jest trochę mało przekonywujące.
  >
  > Piotrek
  

> ATTACHMENT part 2 application/pdf name=Emis_Eu3+.PDF

• Następna wiadomość: Piotr Solarz: "Re[5]: Anomalie u lantanowców"
• Poprzednia wiadomość: Piotr Solarz: "Re[3]: Anomalie u lantanowców"
• W odpowiedzi na: Piotr Solarz: "Re[3]: Anomalie u lantanowców"
• Następna w wątku: Piotr Solarz: "Re[5]: Anomalie u lantanowców"
• Odpowiedz: Piotr Solarz: "Re[5]: Anomalie u lantanowców"

To archiwum zostało wygenerowane przez hypermail 2.1.7 : Thu 08 May 2003 - 14:52:04 MET DST