O tej liście Wg daty Wg wątków Wg tematów Wg autorów Wg załączników

Autor: hoszowsk_at_poczta.fm
Data: Thu 03 Jan 2002 - 18:17:56 MET


natala wrote:
>czy moze ktos moglby mi powiedziec jak przedluzac lancuchy weglowe???

Najprosciej przedluza sie tak:

Ph-CH2-Cl + KCN -> Ph-CH-CN + KCl

KCN latwo zrobic np. z pior, kopyt,
wlosow, rogow itp. suchego bialka + K, Na albo KOH+Fe na zelazocyjanek, potem ogrzac, wyekstrahowac woda, itd.
Polecam: SMITH KENDALL - 'Chemja nieorganiczna' polskie przedruki ok. 1938 r.
(tlum. prof. Wilhelm Staronka) i ok. 1947 r. Najlepsza chemia nieorganiczna jaka znam, po niej dalbym Bielanskiego a dopiero po niej inne (... a na koncu dywagacje o orbitalach i brak praktycznej wiedzy...)

Generalnie przedluzanie jest reakcja jonowa, w ktorej nukleofil reaguje z elektrofilem (pomijajac rodnikowe reakcje).

A.
Nukleofile wytwarzamy (w wielkim uproszczeniu) np. tak:

  1. CH3COCH3 + KOH -> CH3COCH2(-)K(+) + H2O
  2. CH3CN + KOH -> K(+)(-)CH2CN + H2O (ale nitryl tez hydrolizuje p.wpl. KOH).
  3. (ROOC)2CH2 + KOH -> (RCOO)2CHK + H2O (malonian dialkilu)
  4. CH3CH2NO2 + KOH -> CH3CH(-)NO2 + K(+) + H2O
  5. CH3COOEt + KOEt -> CH2(-)COOEt + EtOH (KOH nie moze byc bo -> CH3COOK + EtOH).
  6. RCl + 2Na -> RNa + NaCl (halogenopochodne daja zwiazki metaloorganiczneolbrzymia grupa reakcji z Na, Li, Mg, Zn, Al...)

B.
Elektrofile weglowe (zwiazki z 'dodatnim' weglem): 

1. R2C=O
2. RCN
3. C=C-C=O
4. RCl
5. Bezwodniki, estry
6. Amidy (rzadko).
7. Kwasy karboksylowe (bardzo, bardzo rzadko,

   musi byc np. CH3Li zeby PhCH2COOLi chcial    reagowac ! [Paul Karrer] - pisalem wczesniej)

Teraz trzeba polaczyc wytwarzanie karboanionu (A) z jego reakcja z elektrofilem (B).

Np. kondensacja Knoevenagela jest reakcja malonianu (A3) lub nitrozwiazku (A4) z ketonem (B1). Na skutek nastepczego odwodnienia powstaje np.
R2C=C(COOR)2. Akurat ta reakcja biegnie nawet p.wpl. amin zamiast KOH, bo malonian jest na tyle kwasny (pKa=13.3) ze w polaczeniu z amina (dla kationu aminy pKa=11) powstaje ok. 1% karboanionu, a to juz wystarczy dla przebiegu reakcji. Amina moze byc nawet pierwszorzedowa, bo powoli i odwracalnie reaguje z ketonem (nie ma reduktora jak w reakcji np. Leuckarta), nie powoduje tez kondensacji aldolowej (bo pKa dla ketonow jest 20 i amina nie moze spowodowac reakcji (A1) ).

Jest pare reakcji, ktore nie podpadaja pod ten schemat, najlepiej popatrz do pliku BAZA1.REA (np. za pomoca NOTEPAD.EXE) i wyszukaj ciag znakow 'vvv' (bez cudzyslowiu, czyli vvv). Tak sa oznaczone reakcje w ktorych jest
wytwarzane w jakikolwiek sposob wiazanie C-C.

Teraz chcialem Chemfanow
'przeprosic za Windows 1250'
(ale fajnie brzmi !).
Wysylajac poczte 01.01.2002 z domu bylem pewien, ze pisze w ISO-8859-2. Potwierdzeniem tego bylo, ze moja poczta po powrocie do mnie z listy wygladala tak jak innych, tzn. 'ogonki' byly. Dopiero na innym komputerze przekonalem
sie, ze wyslalem (chyba) w Windows 1250. Widocznie Outlook automatycznie sie
przestawia. Na zainstalowanie Pegasus Mail nigdy nie starcza mi czasu. Mea culpa !
Dlatego ten tekst jest BEZ ogonkow -
teraz NA PEWNO bedzie dobrze.

Czy zna ktos proste acz niezawodne
metody wykrywania i oznacznia detergentow ?

Moja strona (z reakcjami 2.55)
http://organika.w.interia.pl

Pawel Hoszowski.

O tej liście Wg daty Wg wątków Wg tematów Wg autorów Wg załączników

To archiwum zostało wygenerowane przez hypermail 2.1.7 : Thu 08 May 2003 - 14:49:51 MET DST